图1　贵金属含量与色差的关系

　　2.3 图2、3为两种银钯合金金相结构。

图2　银钯合金-1金相图

图3　银钯合金-2金相图

　　2.4 图4、5为银钯合金-1两相结构的能谱分析结果。

图4　银钯-1富银相能谱分析

图5　银钯-1 富铜相能谱分析

　　3　讨　论

　　贵金属合金用于牙科已有千年历史，始于古代金箔包牙。20 世纪初，失蜡精密铸造被引入牙科，使得金合金大量用于口腔修复［1］。传统金银铜、金银钯合金机械性能优良，化学性能稳定，生物相容性良好。但其金含量高(75 wt%以上)，使得成本较昂贵，限制了临床应用。开发低贵金属含量合金及非贵合金成为口腔修复材料发展的趋势。这些合金大致可分为两大类：①以贵金属为主的半贵合金如低金合金，银基合金，钯基合金；②以贱金属为主的合金如Ni-Cr合金，Co-Cr合金,Cu-Al合金等。这些合金价格低廉，机械性能等同于甚至优于Ⅲ金合金。但由于其中贵金属含量下降，使其热化学稳定性有所降低，主要表现为不耐腐蚀，易变色。

　　变色的发生严重影响了修复体质量，因此，对合金进行应用前体外评价非常必要。这种评价应该是客观的、准确的。以往对合金变色评价主要靠目测，带有很大的主观性，而且评价标准概念模糊，影响了评价效果。Lubovich［7］等运用分光光度计对变色进行评价，第一次提供了客观定量的精确数据，但设备昂贵，操作复杂，不易推广。本文作者采用色差计（chromometer）对合金变色进行评价。光电色度计［8］是一个光电探测系统,自动地给出样品的三刺激值并依据CIE1976: L*、a*、b*色空间及色差公式自动换算成L*、a*、b*值。L*代表明暗度,a*为红绿值，b*为黄蓝色品，其中L*越正表示亮度越大，+a*为红色, -a*为绿色，+b*为黄色，-b*为蓝色。由于它使用方便，测量速度快，对大多数应用来说有足够的精确度，因而被广泛应用。本研究的目的之一就是提供一种重复性好，能客观检测合金晦暗倾向的实验方法，它可作为修复合金临床应用前实验室评价的一部分。腐蚀介质可采用人工唾液或Na2S水溶液，但人工唾液的侵蚀能力远低于Na2S水溶液。本文参照国家标准GB/T《齿科贵金属合金》选用0.1 mol/l Na2S水溶液［6］。

　　图1表明合金的晦暗程度与其贵金属含量有关。这里所说的贵金属含量指Au+PGM, 即金和铂族元素的总量。随贵金属含量下降，晦暗也愈趋严重。这与许多文献结论一致［2～5］。金合金-3与金合金-1贵金属含量相当，但晦暗程度却比金合金-1低(P＜0.01)，这可能与其钯含量高有关，因此我们可以推测钯的抗晦暗效能比金更高。但贵金属含量并不是决定合金抗晦暗性的唯一因素［9］。对低贵合金来说，其显微结构对晦暗也有影响。一些低贵金属含量的合金表现出优良的抗变色能力。银钯-2贵金属含量仅为26wt%远低于金合金-1和金合金-4，但其晦暗程度却很低。银钯-1与银钯-2中钯含量接近，但晦暗程度却相差显著(P＜0.01)。图2示二者金相显微结构，银钯-1为枝晶状结构，晶粒粗大，偏析严重，而银钯-2金相结构均匀，晶粒细小。说明金相结构对合金的晦暗程度影响明显，结构均匀、晶粒细小、金相结构单一的合金抗晦暗性较高。原因可能是多相结构易形成晶间电偶电池，加速了合金的腐蚀。作者对银钯-1两相结构进行能谱分析，结果表明晦暗发生于富Cu相与富Ag相，其中富Cu相更为严重。Tucillo和Nielson等对晦暗产物应用电子探针分析主要为硫化物间杂少量碳化物［5］。图3为能谱分析结果，富Cu相含硫量大于富Ag相。表2为目测结果与ΔE的对比表，可看出当ΔE≤4.25时，合金目视无变色。因此，我们推荐ΔE=4.25为判定合金能否应用的最高限。

　　本文通过运用色差计对8 种合金进行变色的体外评价，研究证明此方法可行，为临床应用前合金评价提供了客观精确的方法。结果表明：低贵合金的晦暗不仅与其贵金属含量有关而且与其显微结构有关。

责任编辑：姚红祥